可逆質子傳導型固態氧化物電解電池(下)

 

刊登日期:2021/9/29
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李勝偉、汪俐穎 / 中央大學材料所;曾重仁、李侃融 / 中央大學機械系;鄭博駿 / 中央大學能源所
 
可逆固態氧化物燃料電池(R-SOFC)之工業應用性
O-SOEC之一項應用為可進行電解CO2以達減碳之目的(圖四(c)),由其電解CO2之化學反應式可知,不僅可藉由O-SOEC高溫操作之特性弱化CO2鍵結,降低電解CO2之電壓,亦可避免O-SOEC電解水所產之濕氫氣對電極觸媒之破壞。電解CO2之產物CO可運用費托合成(Fischer-Tropsch)進行各種碳氫化合物之產出,而氧氣可以維持生命,因此SOEC被視為是火星任務的重要發展。此外,丹麥Riso國家實驗室在電解二氧化碳有非常深入的研究,使用了Ni-YSZ/YSZ/LSM-YSZ進行了長時間的電解,發現了當在電解二氧化碳的時候加入少量的氫氣可以使電極活化,因此提出了水和二氧化碳的共電解合成碳氫化合物燃料。
 
P-SOEC亦可運用於共電解合成碳氫化合物,圖六是P-SOEC可結合之化工應用,有別於O-SOEC之電解CO2,P-SOEC則是將CO2通入氫氣電極端,使CO2與電解水所產之氫進行反應,直接於氫氣電極端生成碳氫化合物。由於碳氫化合物之理想生成溫度約300 ℃,而P-SOEC之操作溫度為500~700 ℃,此方法目前僅初步驗證其可行性,需進一步優化其化工反應,提高碳氫化合物之產量。例如將產出之氫氣透過載流氣體(Carrier Gas)導入碳氫化合物固定反應床,透過碳氫化合物固定反應床之特定碳氫化合物生成之觸媒、工作溫度等參數,強化碳氫化合物產率。
 
圖六、P-SOEC在電解產氫相關應用與其牽涉之化學反應
圖六、P-SOEC在電解產氫相關應用與其牽涉之化學反應
 
中大R-PSOC研究現況
中央大學研究團隊針對可逆質子傳導型固態氧化物電解電池(Reversible Proton-Conducting Solid Oxide Cell; R-PSOC)投入多年研究,過去針對P-SOFC陽極(氫氣電極)設計電極結構,如圖七所示。本實驗室成功利用靜電紡絲技術(Electrospinning)製備SrCe1-xYxO3-δ (SCY)奈米纖維,並將其應用於P-SOFC之SCY-Ni複合陽極功能層,以有效改善陽極內部之三相邊界點密度,實驗結果證實,可提升電池最大操作功率約15%,並且由交流阻抗分析可確認,SCY-Ni複合陽極功能層可大幅降低其界面歐姆阻抗及極化阻抗,此成果已發表在Journal of Power Sources 436, (2019) 226863。另外,中大團隊所開發出的Nd-doped LSCF奈米纖維化陰極亦展現優異性能(圖八)。
   圖八、中央大學R-PSOC研究團隊所開發之Nd-doped LSCF奈米纖維化陰極
圖八、中央大學R-PSOC研究團隊所開發之Nd-doped LSCF奈米纖維化陰極
 
中央大學R-PSOC研究團隊並將燃料電池應用到電解產氫技術,開發可逆操作之R-PSOC,先前以旋轉塗佈法製作BaCeZrYO3(BCZY)為電解質之陽極支撐型R-PSOC,顯示在SOFC模式下具良好性能,電流密度可達352.5 mA/cm2@0.55V(圖九(a)),但SOEC模式下之產氫性能卻不如預期,其主因為電解模式下電解質層漏電流過大。因文獻中提及BCZY摻雜Yb(鐿)可以改善漏電流情況,本研究團隊亦合成具低電子導率之Yb摻雜BCZY電解質(BCZYYb),並製成單電池進行正逆反應量測,結果如圖九(b),於1.6 V的電解電壓下,相較於BCZY單電池的漏電流(664.3 mA/cm2),BCZYYb單電池的漏電流已降至108.5 mA/cm2,可見Yb摻雜降低電解質之電子導率有其成效,已大幅提升SOEC模式下之性能。然而,SOFC模式下之發電性能卻些微下降。目前正積極針對正逆反應在電化學機制上的複雜要求,將電解質與電極材料在電性、匹配性與穩定性等性能上進一步調控。
 
於中低溫SOFC開發上,中央大學R-PSOC研究團隊突破傳統SOFC之陰、陽極與電解質結構設計,開發新型中低溫操作之SOFC(或稱Single Layer Fuel Cell; SLFC;Electrolyte Free Fuel Cell;  EFFC),如圖十所示。此新型低溫SOFC導入「離子半導體」之概念,製程快速簡單,並避免傳統SOFC需超過1,000℃之燒結製程,於常壓550℃之低溫操作下呈現優異性能表現(994 mA/cm2 @0.6 V),並透過低溫質子傳導材料BZY之添加,進一步提升電池性能至1,156 mA/cm2 @ 0.6 V。
 
中央大學R-PSOC研究團隊亦針對R-PSOC系統放大模擬分析,利用熱電聯產、燃氣回收、水合反應等理論計算完成低能耗高效率之系統配置(圖十一),以供未來商轉參考基準。根據…以上為部分節錄資料,完整內容請見下方附檔
 

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