日本千葉大學與大阪大學、京都大學共同合作,成功利用金屬鹵化物鈣鈦礦材料進行以光冷卻物質的「半導體光學冷卻」實證。金屬鹵化物鈣鈦礦因具有高發光效率的特徵,可望成為次世代太陽電池、發光元件材料而備受關注。一般物質在發光釋放能量時,剩餘的能量會以熱的形式放出,導致溫度上升。然而,鈣鈦礦具有發光能量高於所吸收的光能量之「反斯托克斯(Anti-Stokes)」發光特性,若能達到100%的發光效率,隨著照射的光越多,透過發光的能量損失就越多,物質溫度及隨之降低。
實際上,這種光學冷卻已在分散有近乎100%發光效率之離子的稀土類結晶得到證實,然而由於光的吸收率較小,因此尚有不得不將冷卻元件擴大,且低溫冷卻有其限制等問題。有鑑於此,研究團隊將重點放在耐用且可維持高發光效率之結晶內點狀型(Dot-in Crystal)鈣鈦礦結構,並以實現半導體的光學冷卻為目標,持續進行研究。研究中使用了由CsPbBr3組成的鈣鈦礦量子點嵌入Cs4PbBr6晶體中之結晶內點狀型結構(CsPbBr3/Cs4PbBr6)。
當半導體受光照射時,會生成由電子與電洞組成的激子,並在激子重新結合時發光。另一方面,當激子密度增加,會表現出不發光而放熱並重新結合的「歐傑復合(Auger Recombination)」過程。由於半導體量子點中發生歐傑復合,因此在強光照射後不會發生光學冷卻,反而是產生光學加熱。研究團隊利用時間分解發光光譜調查了歐傑復合過程發生的可能性,結果顯示,即使在相對較弱的強度下也會發生光學加熱。因此,為了能選擇性地僅照射發光效率高的部分,團隊製作了微米尺寸的結晶,並使用許多微米結晶體進行光學冷卻實驗。實驗確認在多個樣本中觀察到了冷卻現象,且隨著改變激發光的強度,也觀察到由冷卻轉變為加熱的過程。
透過本次研究可知光學冷卻取決於歐傑復合的限制,並證實了隨著激發光強度的變化會從冷卻轉變為加熱。為實現更低溫的光學冷卻,須增加量子點的密度並防止歐傑復合,而其中一種方法即是使用大尺寸的量子點,但預期發光效率仍將難以提升。今後研究團隊將投入量子點周圍的物質改善研究,期減少歐傑復合的發生。