聚酯反應押出低碳改質再製技術

 

刊登日期:2022/12/5
  • 字級

黃思瑜、黃冠燁 / 工研院材化所
 
低碳風潮吹起,全球130個國家宣示2050年前達到淨零排放,國際品牌大廠亦競相公布綠色轉型路徑,強調使用再生料、產品單一材質設計以及發展低碳綠色製程。其中,低熔點聚酯材料為紡織業及製鞋業關鍵需求材料,以達成全聚酯衣、聚酯鞋之開發目標。市售低熔點聚酯以批次式溶劑共聚而成,此方法可彈性調控共聚單體結構,但製程易受桶槽規格限制且反應極為耗時。工研院開發連續式聚酯低碳改質技術,製程僅需5~15分鐘,能彈性調整材料結構及製程參數,為低碳綠色製程具發展潛力的技術之一。
 
【內文精選】
聚酯材料於運動鞋/服飾之應用
聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate; PET)具備優異的拉伸強度、高韌性、耐磨性等特性,用以製成纖維,相較於純棉纖維,其強度高、壽命長、不易皺折、不易縮水、不易引起過敏且不發霉,可廣泛應用於日常生活,如服飾、鞋、寢具等。紡織業常稱PET纖維為聚酯纖維(Polyester或Poly),因此後續將以聚酯通稱PET材料。
 
低熔點聚酯需求及應用種類
全聚酯衣與全聚酯鞋之發展關鍵,除了聚酯(PET)和聚酯彈性體(TPEE)材料須因應不同應用領域及加工方式選擇不同規格外,如何開發聚酯系接著材料取代傳統TPU材料為另一決勝關鍵,因此國際間競相開發具低溫黏著特性之低熔點聚酯(Low Melting Point Polyester)材料。起初低熔點聚酯應用聚焦於「消失線(Fusible Yarns)」工藝,以低熔點聚酯熱熔膠絲編織於聚酯織物或是鞋面作為接著,減少膠使用量以達成輕量化,並透過編織手法設計達到透氣效果。
 
工研院聚酯反應押出低碳改質再製技術
工研院深耕熔融反應押出製程技術,以低碳連續式製程開發聚酯低熔點改質技術,其反應押出製程時間極短,僅數分鐘,且極低溶劑使用,成為綠色製程轉型的新寵兒。反應押出是以單或雙螺桿押出機作為反應器,在押出機中進行高分子改質或聚合等化學反應。由於可分區控制溫度、具備功能性多變的螺塊幾何、反應物進料位置可變等操作彈性,能依據化學反應需求,機動調整設備的配置。且因無溶劑使用,所以無溶劑回收的問題,同時副產物含量低,可視狀況省去純化的程序。
 
工研院針對聚酯低熔點改質技術開發,以連續式反應押出製程,導入開環聚合反應進行聚酯軟鏈段結構修飾。有別於現行低熔點聚酯反應採先單體酯化再進行縮合鏈增長的機制,屬於Bottom-up的方法,本技術以Top-down聚合方式為特點,取得台灣專利(證書號:I760875)。主要的技術概念是在連續式熔融製程中,以多元醇在金屬觸媒的催化下進行醇解,接續注入內酯或內醯胺進行開環聚合反應,接上軟鏈段,達成聚酯低熔點改質。
 
根據終端產品應用需求,如熱熔絲、膜材、熱熔膠條等,可靈活調整改質結構。透過篩選二元醇、三元醇、多元醇分子量及結構,能調整材料熔融強度及結晶行為,並篩選環狀單體結構,如內酯或內醯胺及其衍生物,達到破壞結晶或是提供彈性結構;同步導入多官能反應基團建立結構分支,降低材料結晶性。改質之反應物如觸媒、多元醇及內酯或內醯胺皆以液態灌注設備注入反應押出系統中,依據材料黏度規格挑選灌注系統。一般而言,鈦觸媒容易遇到空氣中的水氣而水解為二氧化鈦固體,會導致液態幫浦阻塞,本技術透過鈦觸媒螯合配方設計,於一般環境長時間穩定,適用於液態灌注。雙螺桿押出機之反應區塊由前到後分別為熔融段、醇解段、開環聚合段以及最後脫除小分子之脫揮段,皆能根據材料性質及反應之即時黏度變化,實時(Real-time)調整進料狀況。此外,可依據材料改質結構需求,彈性調整反應物入料位置/順序、反應滯留時間、反應剪切強度等。反應押出系統及周邊進料設計如圖六所示。
 
圖六、聚酯改質反應押出系統及周邊進料設計
圖六、聚酯改質反應押出系統及周邊進料設計
 
除了PET外,本技術可擴大應用至其他聚酯材料,如PLA、PBAT、PBT、TPEE等,且可為多組分組成,如PU/PET/Nylon合成皮、T/C混紡織物等。
 
總括而言,工研院開發之聚酯反應押出低碳改質再製技術與傳統批次式聚合製程相較,如圖八所示。其反應物不受限於單一聚酯高分子,可以是單一材質也可以是---以上為部分節錄資料,完整內容請見下方附檔。
 
圖八、反應押出低碳改質技術與傳統批次式聚合製程之比較
圖八、反應押出低碳改質技術與傳統批次式聚合製程之比較
 
★本文節錄自《工業材料雜誌》432期,更多資料請見下方附檔。

分享